Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsbildende Ligandenkupplung durch Sulfurane in der organischen Synthese
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die Schwefelliganden-Kupplung ermöglicht die intramolekulare kovalente Bindungsknüpfung zwischen zwei organischen Fragmenten von hypervalenten Schwefelzwischenstufen, den Sulfuranen. Dieses faszinierende Phänomen, das seit mehr als 50 Jahren bekannt ist, wurde in der synthetischen organischen Chemie jedoch weitgehend übersehen. Um die synthetische Nützlichkeit der Schwefelligand-Kupplung aufzuzeigen, wollte ich ein Sulfoxid-Reagenz identifizieren, das beim Reagieren mit einem Grignard-Reagenz (RMgX) nukleophile Schwefel-Spezies, insbesondere das Sulfenat-Anion (RSO–), erzeugt, wobei die Schwefelligand-Kupplung ein entscheidender Schritt ist. Im Zuge dieser Arbeit entdeckte ich, dass Benzyl-2-pyridylsulfoxid – ein einfach herzustellendes, lagerstabiles Sulfoxid-Reagenz – diese Funktion erfüllt und eine einzigartige, einstufige, dreikomponentige Synthese von Sulfoxiden und Sulfinamiden ermöglicht, indem es Sulfenat-Anionen mit geeigneten Kohlenstoff- oder Stickstoff-Elektrophilen einfängt. Zudem gelang mir durch Nutzung der ambidenten Natur des Sulfenat-Anions die einstufige, dreikomponentige Synthese unsymmetrischer Sulfide. Darüber hinaus entwickelte ich eine dreikomponentige, enantioselektive Synthese von Sulfinamiden unter Verwendung eines enantiomerenreinen Oxaziridins als wirksames asymmetrisches Stickstoff-Übertragungsmittel. Meine Forschung hat zur Veröffentlichung von vier Originalartikeln geführt und stellt einen bedeutenden Schritt hin zu meinem übergeordneten Ziel dar: synthetischen und medizinischen Chemikern bevorzugte Reaktionen zur Verfügung zu stellen, um Schwefelfunktionalitäten in katalytischer, enantioselektiver und dreikomponentiger Weise herzustellen.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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A Sulfoxide Reagent for One‐Pot, Three‐Component Syntheses of Sulfoxides and Sulfinamides**. Angewandte Chemie International Edition, 61(52).
Saito, Fumito
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A Sulfoxide Reagent for Sulfinylative Cross-Coupling. Synlett, 34(17), 1939-1942.
Saito, Fumito
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A Sulfur Monoxide Surrogate Designed for the Synthesis of Sulfoxides and Sulfinamides**. Angewandte Chemie International Edition, 62(51).
Austrup, David & Saito, Fumito
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One-Pot, Three-Component Assembly of Sulfides Using a Sulfoxide Reagent as a Sulfur Dication Equivalent. Organic Letters, 25(32), 6057-6061.
Saito, Fumito & Euteneuer, Simon
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Recent Developments on the Synthesis of Sulfoxides via Sulfenate Anions. Synthesis, 56(02), 220-228.
Saito, Fumito
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Enantioselective Synthesis of Sulfinamidines via Asymmetric Nitrogen Transfer from N−H Oxaziridines to Sulfenamides. Angewandte Chemie International Edition, 63(35).
Fimm, Marc & Saito, Fumito
