Totalsynthese von Illisimonin

• Antragsteller: Professor Dr. Markus Kalesse
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung seit 2022
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 502117743

Das Ziel des Projektes ist die Totalsynthese von Illisimonin, einem hoch-oxygenierten, terpenoiden Naturstoff mit neuartigem Kohlenstoff-Grundgerüst. Das trans-verknüpfte Norbornan-Grundgerüst ist eine weitere synthetische Herausforderung dieses Moleküls. Die Aufgabe der Synthese besteht darin, anhand der Totalsynthese des Illisimonins das Methoden- und Strategie-Arsenal der Organischen Synthese weiter zu verfeinern, um so den Zugang auch zu komplexen Molekülen zu ermöglichen. In der hier vorgestellten Synthese soll dieses Ziel erreichen werden, indem das Grundgerüst und ein Großteil der Funktionalitäten durch einen kurzen Anmarschweg über eine photochemische [2+2]-Cycloadditionsreaktion gefolgt von Samarium-vermittelter 1,2-Verschiebung der Vinylposition aufgebaut werden. Das trans-verknüpfte Norbornan-Grundgerüst wird durch eine Pinakol-Umlagerung aufgebaut, bei dem formal die Brücken ihre Anordnung im Norbornan-Grundgerüst tauschen. Den Abschluss der Synthese soll eine späte Funktionalisierung einer CH2-Gruppe unter radikalischen Bedingungen bilden. Alternativ könnte das Ziel auch durch eine semi-Pinakol-Umlagerung erfolgen.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen