High accuracy potential energy surfaces and ro-vibrational struckture of malonaldehyde and CH4+, including tunnelling dynamics

• Applicant: Professor Dr. David P. Tew
• Subject Area: Theoretical Chemistry: Molecules, Materials, Surfaces ; Theoretical Chemistry: Electronic Structure, Dynamics, Simulation
• Term: from 2007 to 2010
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 50479464

Die quantenmechanische Berechnung molekularer Energieniveaus gewährt einen direkten Zugang zum Verständnis komplexer rovibronischer Moleküldynamik und zur damit zusammenhängenden IRAbsorptionsspektroskopie. Dies setzt oft hohe Genauigkeit in der sukzessiven Behandlung der Elektronen- und Kernkorrelation voraus, im Besonderen für Moleküle, die aufgrund von Tunnelprozessen der Wasserstoffatome leicht Umlagerungen unterliegen. Zwei Beispiele für solche Moleküle sind Malonaldehyd und CH+4 , Malonaldehyd ist ein Prototyp für intramolekularen Wasserstofftransfer, welcher ein grundlegender Schritt vieler Reaktionswege in biologischen Prozessen ist. CH+4 ist mit seinen 12 äquivalenten Kernkonfigurationen ein Prototyp für Jahn-Teller- Verzerrungen; sein Photoelektronenspektrum wird ebenfalls durch Tunnelprozesse dominiert. Dieses Projekt hat zum Ziel, moderne Methoden zu kombinieren, die die elektronische und die rovibronische Struktur beschreiben, um die starke Kopplung zwischen Wasserstofftransfer und anderen Schwingungsbewegungen in Malonaldehyd zu erforschen und um Einblick in die komplexen Eigenschaften des kürzlich beobachteten Photoelektronenspektrums von CH+4 zu gewinnen.

• DFG Programme: Research Grants