Entwicklung neuer Verfahren zur enantioselektiven Chinon-Diels-Alder-Reaktion, deren Anwendung in der Naturstoffsynthese und Versuche zur stereoselektiven Darstellung von Katalysatoren mit einem rigiden tricyclischen Kohlenstoff-Rückgrat

• Antragsteller: Professor Dr. Matthias Breuning
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 1999 bis 2002
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5210614

Die steigenden Anforderungen an die Wirkspezifität von Pharmazeutika und die immer höhere Komplexität isolierter bioaktiver Naturstoffe erfordern ständig neue leistungsfähige Verfahren zur enantiomerenreien Darstellung hochfunktionalisierter Moleküle. Eine bedeutende Methode zum stereoselektiven Aufbau quartärer Kohlenstoff-Asymmetriezentren ist die Diels-Alder-Reaktion, da mit ihr bis zu vier zusammenhängende Stereozentren gleichzeitig generiert werden können. Im Rahmen dieses Forschungsprojekts sollen erstmals Verfahren zur asymmetrischen Diels-Alder-Reaktion mit 1,4-Chinonen als Dienophilen erarbeitet werden, da die resultierenden Bicyclen eine nahezu ideale Basis für weitere Transformationen zu komplexeren Systemen darstellen. Dabei steht die Entwicklung enantioselektiver katalytischer Verfahren und Reaktionssequenzen über chiral modifizierte Derivate im Vordergrund, welche spezifisch den aus der "bisfunktionalen Struktur" der 1,4-Chinone resultierenden Problemen Rechnung tragen. Eine Anwendung der so erarbeiteten Methoden soll anhand der Synthese des Naturstoff (R,R)-Isoshinanolon erfolgen. Parallel zu diesen Untersuchungen ist die stereoselektive Synthese von Katalysatoren geplant, die ein großes Kohlenstoff-Rückgrat mit einer rigiden tricyclischen Struktur besitzen. Dies würde nahezu ideale Voraussetzungen für hohe asymmetrische Induktionen bei der Anwendung dieser Katalysatoren in der asymmetrischen Synthese schaffen.

• DFG-Verfahren: Emmy Noether-Auslandsstipendien