Chiral heterometallic complexes for asymmetric synthesis.

• Applicant: Professor Dr. John A. Gladysz
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2000 to 2007
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5264242

Chirale metallorganische Verbindungen stellen heute die Basis für die Entwicklung asymmetrischer katalytischer Reaktionen dar. Die vielfache Übertragung der optischen Information eines Katalysatormoleküls auf eine möglichst große Zahl prochiraler Eduktmoleküle schafft die ökonomische Grundlage der industriellen Anwendung solcher Reaktionen. Es existiert eine große Zahl wissenschaftlicher Arbeiten, die die Entwicklung chiraler Liganden zum Ziel haben, wobei die optische Information stets im Kohlenstoffgerüst oder im Donoratom selbst als Stereozentrum implementiert ist. Unser Ansatz besteht in der Entwicklung chiraler Komplexe mit einem Metallstereozentrum als Ligandengrundgerüst. Es existieren bis heute praktisch keine Erfahrungen mit der Reaktivität daraus abgeleiteter Katalysatoren, und die Untersuchung solcher Systeme als ein moderner Beitrag zur Forschung liegt nahe. Im wesentlichen verfolgen wir zwei Ansätze für die Realisierung des Vorhabens:a) Synthese von metallchiralen Bisdonorliganden mit dem Metallstereozentrum im Rückgrat des Chelates.b) Synthese von metallverbrückenden Bisdonorliganden auf P- oder N-Basis, die chirale Metallkomplexe als Substituenten der Donoratome tragen.Das von uns verwendete, enantiomerenreine Rheniumtemplat erlaubt zahlreiche Modifikationen und verspricht eine vielseitige Übertragbarkeit dieses neuartigen Prinzips der optischen Induktion auf unterschiedliche Katalysereaktionen.

• DFG Programme: Research Grants