Homogeneous catalysed synthesis of unusually substituted pyridines with central or axial chirality

• Applicant: Dr. Barbara Heller
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2000 to 2005
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5297138

Die photokatalysierte Pyridinsynthese ist eine hochselektive Methode zur Präparation einer großen Vielfalt von ein- bis fünffach substituierten Pyridinen, die sowohl unter künstlicher Bestrahlung als auch in größerem Maßstab in der Sonne unter milden Bedingungen sehr effizient erfolgt. Hierbei ist vor allen Dingen die durch unsere mechanistischen Untersuchungen aufgefundene Möglichkeit der Selektivitätssteuerung von Bedeutung. Das Arbeiten in Wasser ist dabei sowohl ökologisch als auch ökonomisch vorteilhaft. Eine Erweiterung des Synthesepotentials um Pyridine sowohl mit zentraler als auch axialer Chiralität scheint aus unseren Vorversuchen gegeben. Erste sehr positive Beispiele bezüglich des Erhaltes der Enantiomerenüberschüsse (keine Racemisierung) der eingesetzten Nitrile lassen auf weitere Beispiele hoffen. Die aufgefundenen Atropisomeren von Pyridinderivaten, die mittels der photochemischen Synthese darstellbar sind, lassen bei Einsatz bekannter chiraler CoI-Katalysatoren ebenfalls einen Erfolg erwarten. Die bisher außerordentlich ermutigenden Ergebnisse mit substituierten Acetylenen legen die Vermutung nahe, daß auch Substituenten, die Stickstoff oder andere Heteroatome tragen, in unserer photokatalysierten Synthese toleriert werden und so der Zugang zu auch in 3-Stellung substituierten und für die pharmazeutische Forschung sehr interessanten Pyridinen eröffnet wird.

• DFG Programme: Research Grants