Funktionale Modelle Vanadium-abhängiger Bromidperoxidasen als Katalysatoren in der Synthese sauerstoffhaltiger Heterocyclen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
In dem abgeschlossenen Forschungsprojekt wurden funktionale Modelle Vanadiumabhängiger Bromoperoxidasen als Katalysatoren eingesetzt, um cyclische Ether aus Peroxiden und tertiären Alkenolen, sekundären (E)- und (Z)-konfigurierten Derivaten, sowie aus höheren Homologen in stereoselektiver Reaktion darzustellen. Die vorgelegten Befunde verdeutlichen, daß der stereochemische Verlauf Peroxyvanadium(V)-Komplex vermittelter oxidativer Cyclisierungen abhängig von sterischen Substituenteneffekten in der Alkenolkette und der Konfiguration der angegriffenen olefinischen Doppelbindung war. Die gewonnenen Einsichten eröffneten neue Wege zu bis dato unbekannten Naturstoff-Derivaten aus der Cyclocapitellin- und der trans-(+)-Desactylkumausin-Reihe (Carbazol-Alkaloide und Acetogenine). Die erreichten Fortschritte in der Katalyse waren eng verknüpft mit zunehmendem Wissen über Struktur, Stabilität und Elektronenstruktur verwendeter Oxovanadium(V)-Komplexe. Sie führten letztendlich zur Entwicklung oxidationsinerter Aminodiolat-Typ-Liganden mit ONO-Donoratommotiv und damit zu einer neuen Generation Piperidin-abgeleiter Oxidationskatalysatoren. Synthese und Charakterisierung eines ersten chiralen Vertreters dieser Komplexklasse konnten vor Kurzem abgeschlossen werden. Seine Qualitäten als Reagenz zur Kontrolle des Sauerstoffatom-Transfers von organischen Peroxiden auf Substrate mit prochiralen Akzeptorgruppen wird Gegenstand künftiger Arbeiten sein.
