Molekulare Precursoren für funktionelle Mehrkernkomplexe sowie Metallooligomere und -polymere

• Antragsteller: Professor Dr. Frank Breher
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2007 bis 2011
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 53265357

• Erstellungsjahr: 2011

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Wir konnten erfolgreich molekulare Vorläuferverbindungen synthetisieren und charakterisieren, die sich zur Darstellung von Mehrkernkomplexen eignen. Das Hauptaugenmerk lag auf der metallorganischen Chemie und Koordinationschemie von multifunktionellen Tris(pyrazolyl)methaniden. Obgleich diverse Mehrkernkomplexe isoliert und eingehend charakterisiert werden konnten, brachten viele Reaktionen nicht den gewünschten Erfolg. Als entscheidender Faktor stellte sich der vergleichsweise große Tolman’sche Kegelwinkel des carbanionischen Ligandenrückgrats heraus. Die analogen Tris(pyrazolyl)silanid-Komplexe, die gegen Ende des Projekts bearbeitet wurden, zeigten hingegen eine wesentlich bessere Zugänglichkeit des anionischen Si-Donors. Anhand der Synthese von interessanten Mehrkernkomplexen konnte das große Potential aufgezeigt werden.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• “Multidentate Ligand Systems Featuring Dual Functionality”, Dalton Trans. 2008, 5836 – 5865
  I. Kuzu, I. Krummenacher, J. Meyer, F. Armbruster, and F. Breher
  
• “Syntheses, Reactivity and DFT studies of Group 2 and 12 Metal Complexes of Tris(pyrazolyl)methanides Featuring "Free" Pyramidal Carbanions”, Chem. Eur. J. 2008, 14, 5918 – 5934
  H. R. Bigmore, J. Meyer, I. Krummenacher, H. Rüegger, E. Clot, P. Mountford, and F. Breher
  
• Syntheses, Structures, and Electronic Properties of Zwitterionic Iron(II) and Cobalt(II) Complexes [M(MeTpmd)2] Featuring Ambidentate Tris(pyrazolyl)methanide Ligands [C(3,5-Me2pz)3]‾ (MeTpmd)”, Chem. Eur. J. 2009, 15, 4350 - 4365
  I. Kuzu, I. Krummenacher, I. J. Hewitt, Y. Lan, V. Mereacre, A. K. Powell, P. Höfer, J. Harmer, F. Breher
  
• “Syntheses, Crystal Structures and Redox Properties of Mixed-Sandwich Complexes of Ruthenium(II) Consisting of Cyclopentadienyl and Tris(pyrazolyl)methane Ligands”, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 872 – 879
  I. Kuzu, D. Nied, F. Breher
  
• “Syntheses and Structural Diversity of Group 2 and Group 12 Tris(pyrazolyl)methane and Zwitterionic Tris(pyrazolyl)methanide Compounds”, Organometallics 2010, 29, 1174 - 1190
  M. G. Cushion, J. Meyer, A. Heath, A. D. Schwarz, I. Fernández, F. Breher, P. Mountford
  
• “Experimental charge density distribution of non-coordinating sp3 carbanions in [Mg{(pz*)3C}2]”, Chem. Commun. 2011, 47, 2931 – 2933
  D. Kratzert, D. Leusser, D. Stern, J. Meyer, F. Breher, and D. Stalke