Rhodium(II) katalysierte asymmetrische C-H-Aktivierung als Alternative zur Aldolreaktion: Schrittweiser Aufbau von Polyketiden mit definierter Stereochemie

• Antragsteller: Dr. Joachim Nikolai
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2004 bis 2005
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5435197

Das Projekt beschäftigt sich mit der Entwicklung von zuverlässigen Synthesemethoden für die stereoselektive Insertion von Rhodium(II) stabilisierten Carbenen in C-H-Bindungen in a-Position zu einem Sauerstoffatom. Die Weiterentwicklung einer kürzlich vorgestellten Synthesestrategie unter Verwendung von Akzeptor/Donor-substituierten Carbenen in Verbindung mit RhodiumProlinat-Katalysatoren, wie Rh2(S-DOSP)4, soll auf die asymmetrische Synthese von Aldol-artigen Zielverbindungen angewendet werden. In jedem Insertionsschritt werden dabei zwei Stereozentren mit hoher Dia- und Enantioselektivität aufgebaut. Die Strukturaufklärung wird durch Kernresonanzspektroskopie geleistet. Es wird beabsichtigt, diese Synthesemethode zum sequentiellen Aufbau von Polyketiden anzuwenden, einer Naturstoffklasse die in Bakterien, Pilzen und Pflanzen gebildet wird. Durch stereochemisch kontrollierte C-H-Insertionen wird ein Zugang zu polyketiden Strukturen möglich, die sowohl natürlichen als auch nicht biogenen Ursprungs sein können.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: USA
• Kooperationspartner: Professor Huw M. L. Davies, Ph.D.