Die Chemie des Carbonyltris(trifluormethyl)borans (CF3)3BCO und von verwandten Verbindungen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
In dem Vorhaben "Die Chemie des Carbonyltris(trifluormethyl)borans, (CF3)3BCO und von verwandten Verbindungen" wurde das Synthesepotential des elektrophilen Borcarbonyls genutzt zur Synthese von: (i) neuen ungeladenen Lewis-Säure/Base Addukten mit dem (CF3)3B-Fragment wie (CF3)3BNCX, X = Cl, Br, I, CN; (CF3)3CNMe, (CF3)3B(CO)Y, Y = NMe3, PMe3; (Ph3P)3RhCNB(CF3)3, (Ph3P)3RhNCB(CF3)3; Co2(CO)7CO-B(CF3)3 (ii) schwach koordinierenden Anionen mit dem (CF3)3B-Fragment wie [(CF3)3BH]‘, [(CF3)3BCN]‘, [(CF3)3BNC]‘, [(CF3)3BC(O)NH2]‘ [(CF3)3BC(O)NHR]', [{(CF3)3BC(0)}2NH]2- (iii) Kationen unter Verwendung der Supersäure HF/(CF3)3BCO wie [Co(CO)5][(CF3)3BF],[CO(CO)2(NO)2][(CF3)3BF],[Mn(CO)6][(CF3)3BF] Dabei zeigte sich, dass die Supersäure HF/(CF3)3BCO thermisch und chemisch nicht robust genug ist. Somit wurde damit begonnen, die wohl derzeit stärkste Bransted Supersäure H[C2H5CB11F11] zu synthetisieren. Für präparative Umsetzungen müssen allerdings größere Mengen hergestellt werden. Insgesamt konnten in dem Antragszeitraum viele der geplanten Arbeiten durchgeführt werden. Der Fortschritt in diesem faszinierenden Bereich der Chemie ist allerdings beschränkt durch den Mangel an geeigneten Doktoranden und Postdoktoranden. Voraussetzung zur Durchführung der o.g. experimentellen Arbeiten sind Kenntnisse über den sachgerechten Umgang mit: (i) anspruchsvollen präparativen Vakuumtechniken (Glas-, PFA-, Edelstahl-Apparaturen), (ii) verfeinerten Schlenktechniken, (iii) Inertgas-Handschuhkasten, (iv) reaktiver Stoffe zur spektroskopischen und strukturellen Charakterisierung und (v) Gefahrstoffen wie HF, C1F3, F2, CO usw. All diese handwerklichen Fähigkeiten gehen zunehmend in der Chemie verloren, da bereits die meisten jungen Kollegen während ihres Studiums nur ein niedriges experimentelles Niveau erreichten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- 18. International Symposium on Fluorine Chemistry, Bremen 2006 1 Tris(trifluoromethyl)borane adducts of Cyanogen Halides J. GEIER, H. WILLNER
- Cesium Hydridotris(trifluoromethyl)borate, Cs[(CF3)3BH] J. GEIER, G. PA WELKE, H. WILLNER Inorg. Chem. 45, 6549 - 6554(2006).
- eine ionische Flüssigkeit mit dem reaktiven Trimethylsilyl-Kation. T. KÜPPERS, E. BERNHARDT, R. EUJEN, H. WILLNER / C. W, LEHMANN Angew. Chem. 119. 6462-6465 (2007). Angew. Chem. Int. Ed. 46, 6346-6349 (2007).
- Formation of Hexacarbonylmanganese1 Salts, [Mn(CO)6]+X", in Anhydrous HF J. GEIER, H. WILLNER / C. W. LEHMANN / F. AUBKE Inorg. Chem. 46, 7210-7214(2007).
- Isocyano- and Cyanoborate Complexes of Tris(triphenylphosphin)rhodium(I) M. FINZE, E. BERNHARDT, H. WILLNER / C. W. LEHMANN Organometallics25, 3070-3075(2006)
- Reactions of (CF3)3BCO with Amines and Phosphines M. FINZE, E. BERNHARDT, H. WILLNER / C. LEHMANN Inorg. Chem. 45, 669-678(2006)
- Salts of the cobalt(I) complexes [Co(CO)5]+ and [Co(CO)2(NO)2f and the Lewis acid-base adduct Co2(CO)7CO-B(CF3)3. E. BERNHARDT, M. FINZE, H. WILLNER / C. W. LEHMANN / F. AUBKE Chem. Eur. J. 12, 8276 - 8283(2006).
- Trifluormethylborane und -borate - Neue Synthesestrategien und Anwendungen. M. FINZE, E. BERNHARDT, H. WILLNER Angew. Chem. 119. 9340-9357(2007). Angew. Chem. Int. Ed. 46,9180-9196(2007).
