Experimentelle und theoretische Untersuchungen der chemo- und regioselektiven Synthese polyfunktionalisierter Aromaten durch Übergangsmetall-katalysierte Cyclisierungsreaktionen

• Applicants: Professor Dr. Gernot Frenking; Professor Dr. Gerhard Hilt
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2008 to 2011
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 67049355

• Final Report Year: 2011

Final Report Abstract

Die regiodivergente Synthese von di-, tri- und tetrasubstituierten Aromaten mit Bor- und Siliziumfunktionalitäten ist im Rahmen des Projekts erfolgreich bearbeitet worden. Insbesondere die Bor-funktionalisierten Bausteine ergeben Anknüpfungspunkte und Kooperationsmöglichkeiten mit anderen Arbeitsgruppen und zu neuen Fragestellungen. Die Ergebnisse haben vor allem das Verständnis und das Wissen um Kobalt-katalysierte Reaktionen zum regiodivergenten Aufbau von Aromaten verbessert. Die „negativen“ Erkenntnisse der quantenchemischen Rechnungen, wonach die elektronische Modifikation der Liganden nicht erfolgsversprechend ist, hat uns viel synthetische Arbeit erspart. So gesehen sind diese Arbeiten als erfolgreich zu werten.

Publications

• J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8952-8966. "Ligand-tuned Regioselectivity of a Cobalt Catalyzed Diels-Alder Reaction. A Theoretical Study"
  P. Mörschel, J. Janikowski, G. Hilt, G. Frenking
  
• Synthesis 2008, 2257-2563. "Regioselective Cobalt-catalysed Diels-Alder Reaction towards 1,3-di- and 1,2,3- trisubstituted Benzene Derivatives”
  G. Hilt, M. Danz
  
• Org. Lett. 2009, 11, 773-776. "Regioselective Cobalt-catalysed Diels-Alder Reactions of Silicon-functionalized Terminal and Internal Alkynes"
  G. Hilt, J. Janikowski
  
• J. Org. Chem. 2010, 75, 3893-3896. "Ambient Temperature Cobalt-Catalyzed Cycloaddition Strategies to Aromatic Boronic Esters"
  A.-L. Auvinet, J. P. A. Harrity, G. Hilt
  
• Synthesis 2010, 1321-1324. "Cobalt-Generated 1,4-Dienes as Synthons for 1,3-Dicarbonyl Compounds and their Application towards Natural Product Syntheses"
  G. Hilt, M. Arndt, D. F. Weske
  
• Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 303-308. "Regiodiverse Three-Component Synthesis of Arenes"
  M. Danz, G. Hilt