1,1-Carboborierung von Alkinen - Entwicklung einer ungewöhnlichen Reaktion

• Antragsteller: Professor Dr. Gerhard Erker
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2010 bis 2018
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 183729294

In den Vorarbeiten konnten wir zeigen, dass die Verwendung stark Lewis-saurer Borane mit Pentafluorphenylsubstituenten Geschwindigkeit und Einsatzbereich von 1,1-Carboborierungsreaktionen enorm erhöht. Jetzt reicht die Wanderungstendenz von Wasserstoff aus, um sogar einfache 1-Alkine in die entsprechend substituierten Alkenylborane umzuwandeln. P-, S- und B-Wanderung findet statt und man kann sogar interne Alkine so der 1,1-Carboborierung unter C-C Bindungsaktivierung zugänglich machen. Diese Befunde sollen jetzt zu einer erheblichen Ausweitung der 1,1-Carboborierungsreaktion genutzt werden. Es sollen so Verbindungen mit ausgedehnten pi-Systemen hergestellt werden. Nachfolgende oxidative Deborierung liefert dann konjugierte Enone. Cyclische Varianten sollen ausgehen von geminalen und vicinalen Di-Acetylenen erreicht werden. Es werden Cyclisierungen ungesättigter vicinaler Di-Acetylene vorgeschlagen. Ein Schwerpunkt werden Entwicklungen in der Chemie von Thiophenen, Phospholen und Borolen sein, die jeweils nach dem sequenziellen 1,1-Carboborierungsschema auf einfache Weise aus den entsprechenden doppelt Acetylid-substituierten Heteroatom-haltigen Vorläufern zugänglich sein sollten. Wir haben zudem die Entwicklung von einfachen Synthesen zu symmetrisch und unsymmetrisch anellierten S-, P- und B-haltigen Fünfring-pi-Systemen nach dem 1,1-Carboborierungsschema geplant, die interessant für die Organischen Materialwissenschaften sein könnten.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen