1,1-Carboborierung von Alkinen - Entwicklung einer ungewöhnlichen Reaktion
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Unsere „Advanced 1,1-Carboboration Reaction“, die meist unter milden Bedingungen verlaufende 1,1-Carboborierungsreaktion von Alkinen mit stark elektrophilen Boranen mit Pentafluorphenyl-Substituenten stellt eine wesentliche Fortentwicklung der „Wrackmeyer-Reaktion“ von speziell funktionalisierten Alkinen mit einfachen Alkylboranen dar. Wir haben unsere Reaktion zur Synthese von Fünfring-Heterocyclen (Phosphole, Borole, Thiophene) und benzannelierten Aromaten und Heteroaromaten wesentlich fortentwickelt. Dies geschieht in 1,1-Carboborierungssequenzen von Bis-alkinyl Verbindungen über zunächst gebildete funktionalisierte Alkenylboran-Zwischenstufen. Die Endprodukte werden dann durch intramolekulare 1,1-Alkenylborierung mit den verschiedenen Acetylenfunktionalitäten gebildet. Wir haben in einer Reihe von Beispielen intramolekulare frustrierte Phosphan/Boran Lewispaare (P/B FLPs) als die reaktive Boran-Komponente für 1,1-Carboborierungsreaktionen eingesetzt. Ihre Reaktionen mit geeignet substituierten Alkinen lieferte neue P/B FLPs mit erweiterten und neu funktionalisierten Gerüsten. Die chemischen Eigenschaften dieser neuen FLP Systeme z. B. zur Aktivierung kleiner Moleküle wurden geprüft.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- „Frustrated Lewis Pair Modification by 1,1-Carboboration: Disclosure of a Phosphine Oxide Triggered Nitrogen Monoxide Addition to an Intramolecular P/B Frustrated Lewis Pair“. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 9014–9027
R. Liedtke, F. Scheidt, J. Ren, B. Schirmer, A. J. P. Cardenas, C. G. Daniliuc, H. Eckert, T. H. Warren, S. Grimme, G. Kehr, G. Erker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ja5028293) - „Preparation of Dithienylphospholes by 1,1-Carboboration“. Chem. Eur. J. 2014, 20, 11883–11893
J. Möbus, A. Galstyan, A. Feldmann, C. G. Daniliuc, R. Fröhlich, C. A. Strassert, G. Kehr, G. Erker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201403102) - „Reactions of Boroles Formed by 1,1-Carboboration“. Organometallics 2015, 34, 229–235
F. Ge, G. Kehr, C. G. Daniliuc, G. Erker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/om501085j) - „Advanced 1,1-carboboration reactions with pentafluorophenylboranes“. Chem. Sci. 2016, 7, 56–65
G. Kehr, G. Erker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c5sc03282b)
