1,1-Carboboration of Alkynes - Development of an Unusual Reaction

• Applicant: Professor Dr. Gerhard Erker
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2010 to 2018
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 183729294

• Final Report Year: 2018

Final Report Abstract

Unsere „Advanced 1,1-Carboboration Reaction“, die meist unter milden Bedingungen verlaufende 1,1-Carboborierungsreaktion von Alkinen mit stark elektrophilen Boranen mit Pentafluorphenyl-Substituenten stellt eine wesentliche Fortentwicklung der „Wrackmeyer-Reaktion“ von speziell funktionalisierten Alkinen mit einfachen Alkylboranen dar. Wir haben unsere Reaktion zur Synthese von Fünfring-Heterocyclen (Phosphole, Borole, Thiophene) und benzannelierten Aromaten und Heteroaromaten wesentlich fortentwickelt. Dies geschieht in 1,1-Carboborierungssequenzen von Bis-alkinyl Verbindungen über zunächst gebildete funktionalisierte Alkenylboran-Zwischenstufen. Die Endprodukte werden dann durch intramolekulare 1,1-Alkenylborierung mit den verschiedenen Acetylenfunktionalitäten gebildet. Wir haben in einer Reihe von Beispielen intramolekulare frustrierte Phosphan/Boran Lewispaare (P/B FLPs) als die reaktive Boran-Komponente für 1,1-Carboborierungsreaktionen eingesetzt. Ihre Reaktionen mit geeignet substituierten Alkinen lieferte neue P/B FLPs mit erweiterten und neu funktionalisierten Gerüsten. Die chemischen Eigenschaften dieser neuen FLP Systeme z. B. zur Aktivierung kleiner Moleküle wurden geprüft.

Publications

• „Frustrated Lewis Pair Modification by 1,1-Carboboration: Disclosure of a Phosphine Oxide Triggered Nitrogen Monoxide Addition to an Intramolecular P/B Frustrated Lewis Pair“. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 9014–9027
  Liedtke, René; Scheidt, Felix; Ren, Jinjun; Schirmer, Birgitta; Cardenas, Allan Jay P.; Daniliuc, Constantin G.; Eckert, Hellmut; Warren, Timothy H.; Grimme, Stefan; Kehr, Gerald & Erker, Gerhard
  
• „Preparation of Dithienylphospholes by 1,1-Carboboration“. Chem. Eur. J. 2014, 20, 11883–11893
  Möbus, Juri; Galstyan, Anzhela; Feldmann, Andreas; Daniliuc, Constantin G.; Fröhlich, Roland; Strassert, Cristian A.; Kehr, Gerald & Erker, Gerhard
  
• „Reactions of Boroles Formed by 1,1-Carboboration“. Organometallics 2015, 34, 229–235
  Ge, Fang; Kehr, Gerald; Daniliuc, Constantin G. & Erker, Gerhard
  
• „Advanced 1,1-carboboration reactions with pentafluorophenylboranes“. Chem. Sci. 2016, 7, 56–65
  Kehr, Gerald & Erker, Gerhard