Chirale Iodarene und Tetraalkylammoniumiodide - Synthese und Anwendung in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen

• Applicant: Professor Dr. Boris J. Nachtsheim
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2011 to 2016
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 195409421

Hypervalente Iodverbindungen (Iodane) sind seit Langem in der organischen Synthese als milde Oxidationsmittel bekannt und finden breiten Einsatz in der Synthese von vielen Natur- und Wirkstoffen. Enantioselektive Oxidationsreaktionen, bei denen chirale Iodarene in katalytischen Mengen eingesetzt werden und die Erzeugung des oxidationsaktiven Iodans in situ durch ein besser verfügbares Co-Oxidans erfolgt, sind bisher kaum untersucht. Das Ziel dieses Forschungsvorhabens ist daher die Synthese neuartiger chiraler Iodarene und deren Einsatz in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen. Zusätzlich sollen enantiomerenreine Tetraalkylammoniumiodide als oxidationsaktive Phasentransferkatalysatoren näher untersucht werden. Diese neuen Katalysatoren sollen unter anderem in enantioselektiven Phenoldearomatisierungen, Spirocyclisierungen und Trifluormethylierungsreaktionen genutzt werden und einen effizienten Zugang zu optisch aktiven Synthesebausteinen liefern. Elektrochemische- und massenspektroskopische Untersuchungen sollen erste Hinweise über die Oxidationsstufe der in situ gebildeten Iodane liefern und ein weiteres rationales Katalysatordesign ermöglichen. Als langfristiges Ziel soll die elektrochemische Regeneration dieser neu entwickelten Oxidationskatalysatoren näher untersucht werden. Damit soll in naher Zukunft die Entwicklung hoch enantioselektiver Oxidationen völlig ohne den Zusatz stöchiometrischer Mengen eines chemischen Oxidationsmittels entscheidend vorangetrieben werden.

• DFG Programme: Research Grants