Stickstoff-Pniktogen-Chemie (Pniktogen = Arsen, Antimon und Bismut)

• Antragsteller: Professor Dr. Axel Schulz
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2011 bis 2015
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 203080133

• Erstellungsjahr: 2015

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Im Rahmen dieses dreijährigen Projektes gelang die Synthese einer Vielzahl von hochreaktiven Kationen wie z.B. [(Me3Si)2N=N(Me3Si)]+, Mes*NAs+, RNENR+, R2NECl+, R2NEX+(X = Pseudohalogen). Aus meiner Sicht stellen das erste Arsadiazonium-, das Bismadiazonium sowie das Azidophospheniumkation die drei großen Highlights des ersten Themengebietes dar. Darüber hinaus konnte eine Vielzahl an reaktiven kationischen Intermediaten durch Basen stabilisiert werden bzw. durch Cyclisierungen abgefangen werden. In diesen Zusammenhang stellt die in-situ-Generierung des „PN“ ein Highlight dar. Neue Arsa- und Stibatetrazole wurden generiert und vollständig charakterisiert. Ebenso gelang die Synthese (wenn auch zufällig) von neuartigen 6π-Elektronen Biradikaloiden mit einem E2N2-Ringsystem (E = P, As).

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• [P(μ-NTer)]2: A High Temperature Stable Biradicaloid. Angew. Chem. 2011, 123, 9136 – 9130; Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8974 – 8978
  T. Beweries, R. Kuzora, U. Rosenthal, A. Schulz, A. Villinger
  
• Cyclic Distiba- and Dibismadiazenium Cations. Angew. Chem. 2012, 124, 8211 – 8215; Angew. Chem. 2012, 51, 8087 – 8091
  M. Lehmann, A. Schulz, A. Villinger
  
• Low Temperature Isolation of An Azidophosphenium Cation. Angew. Chem. 2012, 124, 6345 – 6349; Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 6241 – 6245
  C. Hering, A. Schulz, A. Villinger
  
• A Stable Arsa-Diazonium Salt Containing An Arsenic-Nitrogen Triple Bond. Angew. Chem. 2013, 125, 7266 – 7270; Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 7126 – 7130
  M. Kuprat, A. Schulz, A. Villinger
  
• An Arsenic-Nitrogen Biradicaloid - Synthesis, Properties and Reactivity. Angew. Chem. 2013, 125, 2159 – 2162; Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2105 – 2108
  S. Demeshko, C. Godemann, R. Kuzora, A. Schulz, A. Villinger
  
• Isolation of a Labile Homoleptic Diazenium Cation. Angew. Chem. 2014, 126, 3314 – 3318; Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3250 – 3253
  W. Baumann, D. Michalik, F. Reiß, A. Schulz, A. Villinger