700 MHz NMR-Spektrometer
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das 700 MHz Spektrometer ist unser Hauptarbeitsgerät zur Strukturbestimmung. Es wurde für viele verschiedene Strukturaufklärungs-Projekte verwendet (Strukturaufklärung von Syntheseprodukten, Naturstoffen, Katalysatoren und Peptiden). Auch finden die meisten pure-shift Entwicklungen und Messungen (aufgrund der verringerten Sensitivität) an diesem Spektrometer statt. Da bei organischen Verbindungen und Peptiden genaue Abstände aus dem NOE nur aus Aufbaukurven erhalten werden können, ist dies sehr zeitaufwändig und erhöhte Sensitivität wichtig. Dies ist insbesondere der Fall, wenn man auch noch in der Substanzmenge limitiert ist, wie das zum Beispiel bei der Konstitutions-Aufklärung eines isolierten Naturstoffes aus einem Metabolic Engineering Projekt der Fall war. Im speziellen konnten jeweils anhand von NOE und RDC Daten (in besonders herausfordernden Fällen nur durch Kombination der beiden Methoden) aufgeklärt werden: Die dreidimensionale Struktur und Dynamik eines enantioselektiven Peptid Katalysators: die erhöhte Sensitivität, zusammen mit der großen chemischen Verschiebungsdispersion hat es uns in diesem Projekt auch unlängst erlaubt, über pure-shift ROESY intermolekulare Wechselwirkungen zu detektieren, die in Einklang mit Dispersionswechselwirkungen sind; die Struktur eines Intermediates sowie eines daraus entstehenden Nebenprodukts der Gilch-Polymerisation von Polyphenylvinylidenen; die dreidimensionale Struktur und Dynamik einer Serie isomerer Diamide als Produkte einer stereodivergenten Synthesestrategie; die dreidimensionalen Strukturen mehrerer Conotoxin-Peptide. Zusätzlich wird das Gerät auch für die meisten unsere Projekte unter in-situ Belichtung im NMR genutzt, da es über sehr große Sensitivität verfügt und somit auch Spezies detektiert werden können, die nur in geringen Konzentrationen vorhanden sind.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- CLIP-COSY: A Clean Inphase Experiment for Rapid Acquisition of COSY-type Correlations, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 7655-7659
M. R. M. Koos, G. Kummerlöwe, L. Kaltschnee, C. M. Thiele, B. Luy
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201510938) - Distinction of trans-cis photoisomers with comparable optical properties in multiple-state photochromic systems – Examining a molecule with three azobenzenes via in situ irradiation NMR, Chem. Commun. 2016, 52, 12506-12509
J. Kind, L. Kaltschnee, M. Leyendecker, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/C6CC06771A) - Photochromic spiropyran- and spirooxazine-homopolymers in mesoporous thin films by surface initiated ROMP, J. Mater. Chem. C 2016, 4, 4067-4076
F. Krohm, J. Kind, R. Savka, M. Alcaraz Janßen, D. Herold, H. Plenio, C. M. Thiele, A. Andrieu- Brunsen
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/C5TC04054J) - Uncovering Key Structural Features of an Enantioselective Peptide-Catalyzed Acylation Utilizing Advanced NMR Techniques, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 15754–15759
E. Procházková, A. Kolmer, J. Ilgen, M. Schwab, L. Kaltschnee, M. Fredersdorf, V. Schmidts, R. C. Wende, P. R. Schreiner, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201608559) - A pure shift experiment with increased sensitivity and superior performance for strongly coupled systems, J. Magn. Reson. 2017, 286, 18-29
J. Ilgen, L. Kaltschnee, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1016/j.jmr.2017.11.001) - Development of new supramolecular lyotropic liquid crystals and their application as alignment media for organic compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 11471-11474
M. Leyendecker, N.-C. Meyer, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201705642) - Mechanistic and Synthetic Investigations on the Dual Selenium-π-Acid/Photoredox Catalysis in the Context of the Aerobic Dehydrogenative Lactonization of Alkenoic Acids, ACS Catal. 2017, 7, 7578-7586
S. Ortgies, R. Rieger, K. Rode, K. Koszinowski, J. Kind, C. M. Thiele, J. Rehbein, A. Breder
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/acscatal.7b02729) - Polyaspartates as Thermoresponsive Enantiodifferentiating Helically Chiral Alignment Media for Anisotropic NMR-Spectroscopy, Chem. Eur. J. 2017, 23, 14576-14584
M. Schwab, D. Herold, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201702884) - Synthesis of Poly-γ-S-2-methylbutyl-L-glutamate and Poly-γ-S 2-methylbutyl-D-glutamate and their Use as Enantiodiscriminating Alignment Media in NMR Spectroscopy, Chem. Eur. J. 2017, 23, 9114-9121
S. Hansmann, V. Schmidts, C. M. Thiele
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/chem.201700699)
