Organotelluroxane

• Antragsteller: Professor Dr. Jens Beckmann
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2006 bis 2012
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 25965017

• Erstellungsjahr: 2012

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Durch die kinetische Stabilisierung sperriger m-Terphenylsubstituenten gelang die Synthese der Tellurinsäure [2,6-Mes2C6H3Te(O)OH]2 (9) und der Telluronsäure [2,6-Mes2C6H3Te(O)(OH)3]2 (11), die als schwere Homologen von einkernigen Sulfinsäuren RS(O)OH und Sulfonsäuren RS(O)2(OH) aufgefasst werden können (R = Alkyl, Aryl). Anders als diese sind 9 und 11 trotz der sperrigen organischen Reste zweikernig aufgebaut. Die Dissoziationsenergie, abgeschätzt durch DFT-Rechnungen an Modellverbindungen, liegt in der Größenordnung von 100 KJ mol–1. Durch die elektronische Stabilisierung intramolekularer-koordinierender 8-Dimethylaminonaphthylsubstituenten gelang die Synthese der mehrkernigen Telluroxane (8-Me2NC10H6Te)2O3 (15) bzw. (8-Me2NC10H6Te)6O8(OH)2 (16), die als (partielle) Anhydride einer entsprechenden Tellurinsäure angesehen werden können. Umsetzungen von 9 mit NaH bzw. von 15 mit wässriger NaOH lieferten die salzartigen Tellurinate [Na(2,6-Mes2C6H3TeO2)]4 (10) und Na(H2O)4[8-Me2NC10H6TeO2] (17). Ferner wurde auf dem Wege zur Herstellung von 9 und 11 überraschend ein gemischtvalentes Tellurenylchlorid RTeCl2TeR (2, R = 2,6-Mes2C6H3) erhalten.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• Formation of Mixed Valent Aryltellurenyl Halides RX2TeTeR (X = Cl, Br; R = Ph, 2,6-Mes2C6H3). Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8425-8428
  J. Beckmann, M. Hesse, H. Poleschner, K. Seppelt
  
• Four Distinctively Different Decomposition Pathways of Metastable Supermesityltellurium(IV) trichloride. Inorg. Chem. 2007, 46, 3275-3282
  J. Beckmann, S. Heitz, M. Hesse
  
• Well-Defined Stibonic and Tellurinic Acids Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9982-9984
  J. Beckmann, P. Finke, M. Hesse, B. Wettig
  
• A Well-Defined Dinuclear Telluronic Acid [RTe(μ-O)(OH)3]2. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8030-8032
  J. Beckmann, J. Bolsinger, M. Hesse, P. Finke
  
• Intramolecularly Coordinated Telluroxane Clusters and Polymers. Chem. Eur. J. 2011, 17, 930-940
  J. Beckmann, J. Bolsinger, A. Duthie
  
• The Photooxidation of Bis(8-dimethylaminonaphthyl)-ditelluride. Z. Anorg. Allgem. Chem. 2011, 637, 29-31
  J. Beckmann, J. Bolsinger
  
• „Organotelluroxanes“. In: „Fontiers of Selenium and Tellurium Chemistry. Form Small Molecules to Biomolecules and Materials. J. D. Woollins, R. S. Laitinen (Editoren), Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2011, 151-177
  J. Beckmann, P. Finke
  
• Synthesis and Structure of an Intramolecularly Coordinated Diaryltelluronic Acid and its Dimethyl Ester. Organometallics 2012, 31, 289-293
  J. Beckmann, J. Bolsinger, A. Duthie, P. Finke
  (Siehe online unter https://doi.org/10.1021/om2008953)