Sterisch und elektronisch modifizierte Pyridine als Liganden für die Stabilisierung reaktiver Hauptgruppenelementverbindungen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Im Rahmen des Vorhabens wurden neue neutrale und anionische Ligandensysteme basierend auf Pyridin entwickelt und für die Stabilisierung von Hauptgruppenverbindungen in niedrigen Oxidationsstufen untersucht. Mit 2,6-Bis(diazaboryl)pyridin (dab2Py) wurde eine neutrale Pyridin-Superbase vorgestellt. Die Stickstoffatome der Diazaboryl-Seitengruppen können als hemilabile Donoratome fungieren. Zudem lässt sich dab2Py zu einem stabilen Pyridin- Radikalanion reduzieren. Besonders gut eignet sich dab2Py zur Stabilisierung kationischer Hauptgruppenhalogenide. Durch Disproportionierung von Si2Cl6 konnte das Kation [(dab2Py)SiCl]+ abgefangen werden, das als Vorstufe für Silizium(II)- und Silizium(IV)- Verbindungen eingesetzt wurde. Durch die Einführung einer Boratfunktion an die 4-Position von 2,6-Dimesitylpyridin wurde ein anionischer Ligand vorgestellt, der sich jedoch als redoxaktiv erwies, was den Einsatz als Ligand verhinderte. Als Alternative kann dab2Py mit einem Äquivalenten MeLi umgesetzt werden, wodurch ein Boratom alkyliert wird. Mit Hilfe dieses Ligandensystems wurden neue Aluminium-Phosphor-Bindungen untersucht und eine Aluminium(I)-Verbindung erhalten. Mit zwei Äquivalenten MeLi können beide Boratome von dab2Py alkyliert werden, wodurch ein fünfzähniger dianionischer Ligand erhalten wird.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
-
2,6‐Bis(diazaboryl)pyridine: A Superbasic Sterically Demanding Pyridine Ligand.. Chemistry – A European Journal, 23(45), 10763-10767.
Schröder, Jan; Himmel, Daniel & Böttcher, Tobias
-
[4-(Ph3B)-2,6-Mes2Py]−: A Sterically Demanding Anionic Pyridine. Chemistry – A European Journal, 24(63), 16851-16856.
Schmidlin, Nadja M. C.; Lõkov, Märt; Leito, Ivo & Böttcher, Tobias
-
2,6‐Bis(diazaboryl)pyridine – A Ligand with Hemilabile Donor and Lewis Acid Functionalities. European Journal of Inorganic Chemistry, 2020(4), 342-348.
Schröder, Jan & Böttcher, Tobias
-
Euroboron 8, 24. – 27. Juli 2019, Montpellier (France) Vortrag (TB): Boron meets Pyridine - New Ligands for the Stabilization of Reactive Main Group Compounds
Tobias Böttcher
-
Isolation of a stable pyridine radical anion. Chemical Communications, 55(9), 1322-1325.
Schröder, Jan; Himmel, Daniel; Kratzert, Daniel; Radtke, Valentin; Richert, Sabine; Weber, Stefan & Böttcher, Tobias
-
2,6-Bis(diazaboryl)pyridine – Eine neue Klasse superbasischer Pyridinliganden, Doktorarbeit, 2020, Universität Freiburg
J. Schröder
-
Ein anionisches Pyridin – Ligand, Nukleophil und Reduktionsmittel, Doktorarbeit 2020, Universität Freiburg
N. Schmidlin
-
Isolation and characterization of a lithiated pyridine – aggregation in the solid state and in solution. Chemical Communications, 56(30), 4160-4163.
Schmidlin, Nadja M. C.; Scherer, Harald; Hoffmann, Anke & Böttcher, Tobias
-
Sterisch und elektronisch modifizierte Pyridine als Liganden für die Stabilisierung reaktiver Hauptgruppenelementverbindungen, Habilitationsschrift, 2020, Universität Freiburg
T. Böttcher
-
GDCh Kolloquium (Online), 28. Januar 2021, Uni Rostock. Vortrag (TB): Sterisch und elektronisch modifizierte Pyridine - Neue Liganden für reaktive Hauptgruppenelementverbindungen
Tobias Böttcher
-
Electronic Modification of a Sterically Demanding Anionic Pyridine Ligand. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 648(19).
Schmidlin, Nadja M. C.; Radtke, Valentin; Schmidt, Alexei; Lõkov, Märt; Leito, Ivo & Böttcher, Tobias
-
Reaction of 2,6‐Bis(diazaboryl)pyridine with Alkyls of Lithium, Zinc and Magnesium. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 648(10).
Rommel, Valentin M. L.; Fix, Jana M. & Böttcher, Tobias
