Enantioselektive Eisen- oder Cobalt-katalysierte Hydrohydroxyalkylierung von Butadien
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das ursprüngliche Projektziel bestand darin, eine Methode zur redoxneutralen, enantio- und diastereoselektiven Hydrohydroxyalkylierung von Butadien mit hervorragender Atomökonomie unter Verwendung eines Eisen- oder Cobaltkatalysators zu entwickeln. Durch den Einsatz von Katalysatoren, die zuvor erfolgreich in der asymmetrischen Transferhydrierung eingesetzt wurden, konnte die gewünschte Transformation nicht realisiert werden. Stattdessen konnte eine Methode zur redoxneutralen, enantioselektiven Bildung von Phthaliden - ein in der Natur häufig vorkommendes Strukturmotiv - durch iridiumkatalysierte Allylierung von o-Phthalaldehyden entwickelt werden. Sowohl symmetrisch- als auch unsymmetrisch-substituierte Phthalaldehyde konnten mit sehr hohen Enantioselektivitäten zu den entsprechenden Phthaliden umgesetzt werden. Allerdings wurden bei letzteren nur sehr geringe bis moderate Seitenselektivitäten beobachtet. Beim Einsatz von substituierten Allylacetaten wurden hohe Enantio- und Diastereoselektivitäten erhalten. In einem weiteren Projekt wurde eine Methode zur Alpha-Arylallylierung von Fluoralhydrat und Difluoracetaldehydethylhemiacetal entwickelt. Neben hohen Ausbeuten wurden sehr gute Enantio- und Diastereoselektivitäten erhalten. Diese Methode hat großes Potential zur Synthese von fluorierten Verbindungen, die bei der Synthese von neuen Wirkstoffen eine immer bedeutendere Rolle einnehmen könnten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Enantioselective Iridium Catalyzed Phthalide Formation via Internal Redox Allylation of Phthalaldehydes. Angewandte Chemie, Vol. 130. 2018, Issue 5, pp. 1404-1407.
J. M. Cabrera, J. Tauber, M. J. Krische
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/ange.201712015) - Selection between Diastereomeric Kinetic vs Thermodynamic Carbonyl Binding Modes Enables Enantioselective Iridium-Catalyzed anti-(α-Aryl)allylation of Aqueous Fluoral Hydrate and Difluoroacetaldehyde Ethyl Hemiaceta. Journal of the American Chemical Society, Vol. 140. 2018, Issue 30, pp. 9392-9395.
J. M. Cabrera, J. Tauber, W. Zhang, M. Xiang, M. J. Krische
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/jacs.8b05725)
