Aufklärung der Reaktionsmechanismen von Hydrosilylierungen mit kationischen Übergangsmetallkatalysatoren
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Vor dem Hintergrund unserer Vorarbeiten zu Brookhart’s kationischem Iridium(III)-Komplex und Nikonov’s kationischem Ruthenium(II)-Komplex diente das Forschungsvorhaben dazu, die Arbeitshypothese, dass Carbonylhydrosilylierungen mit kationischen Katalysatoren einem „Outer-Sphere“-Mechanismen mit einer „two-silicon cycle“-Reaktionsabfolge gehorchen, auf eine breitere Basis zu stellen. Das ist mit beiden Teilprojekten gelungen. In Teilprojekt A war der Erkenntnisgewinn besonders hoch, da im Zuge der Untersuchungen eine neuartige Si–H-Bindungsaktivierung entdeckt wurde. Teilprojekt B wurde zwar erfolgreich bearbeitet, aber auch wir konnten in diesem Fall kein Licht ins Dunkel der Hydrosilanaktivierung bringen; daran waren vor uns ebenfalls mehrere Arbeitsgruppen gescheitert.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Si–H Bond Activation with Bullock’s Cationic Tungsten(II) Catalyst: CO as Cooperating Ligand. Journal of the American Chemical Society, 141(47), 18845-18850.
Fuchs, Julien; Irran, Elisabeth; Hrobárik, Peter; Klare, Hendrik F. T. & Oestreich, Martin
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Experimental Mechanistic Analysis of Carbonyl Hydrosilylation Catalyzed by Abu-Omar’s Rhenium(V) Oxo Complex. Organometallics, 42(1), 48-54.
Jiang, Hua-Jie; Simon, Hendrik D. A.; Irran, Elisabeth; Klare, Hendrik F. T. & Oestreich, Martin
