Kinetische Untersuchungen zu regioselektiven und stereoselektiven Metallierungen von funktionalisierten organischen Verbindungen in vitro und unter Verwendung von flow-chemistry (B02)

• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2007 bis 2019
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 27112786

Mittels eines I/Li-Austausches werden wir stereoselektiv polyfunktionelle sekundäre Alkyllithium-Verbindungen herstellen und ihre konfigurationelle Stabilität (Kinetik der Epimerisierung) bestimmen. Die Stereoselektivität von Ummetallierungen zu Mg-, Zn- und Cu-Organylen (Retention oder Inversion) wird untersucht. In einem zweiten Teil soll die Kinetik neuer Metallierungen ungesättigter Substrate behandelt werden. In diesen Metallierungen wird das Substrat gleichzeitig von einer Lewis-Säure aktiviert und durch eine sterisch-gehinderte Base deprotoniert. Diese Methodik soll es erlauben, DANN-Bausteine und elektronenarme Heterozyklen zu metallieren und zu funktionalisieren. In einem dritten Teil soll die Kinetik von komplexen Metallierungen sowie stereoselektiven Lithierungen unter der Verwendung von kontinuierlichen Durchflussmethoden untersucht werden. Zusätzlich sollen metallorganische Additionsreaktionen von metallorganischen Verbindungen an Carbonyl-Derivaten durch IR-Bestrahlung katalysiert werden.

• DFG-Verfahren: Sonderforschungsbereiche
• Teilprojekt zu: SFB 749: Dynamik und Intermediate molekularer Transformationen
• Antragstellende Institution: Ludwig-Maximilians-Universität München
• Teilprojektleiter: Professor Dr. Paul Knochel