Erzeugung und Abfangreaktionen bestimmter Sechsring-Cycloallene und Studien zum Mechanismus der Dimerisierung von Cycloallenen

• Antragsteller: Professor Dr. Manfred Christl
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 1999 bis 2008
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5171834

Sechsring-Cycloallene sind extrem kurzlebige reaktive Zwischenstufen. Ihr Grundzustand besitzt aufgrund quantenchemischer Rechnungen entweder eine echte Allen-Natur, d. h. er ist chiral, oder eine zwitterionische und daher achirale Struktur. Letzteres trifft unter bestimmten weiteren Voraussetzungen zu, wenn ein Stickstoff- oder Sauerstoffatom im Ring direkt an die Allen-Einheit gebunden ist. Jetzt soll versucht werden, bei zwei Sechsring-Cycloallenen, für die die chirale Struktur vorhergesagt ist, die Chiralität dadurch nachzuweisen, dass sie aus enantiomerenreinen Vorstufen erzeugt und durch geeignete Reaktionspartner zu chiralen Produkten, die dann nichtracemisch sein müssten, abgefangen werden. Weiterhin soll das Spektrum bekannter Sechsring-Cycloallene durch Vertreter erweitert werden, die unter besonders milden Bedingungen erzeugt werden können und besonders reaktiv sind. Ein dritter Aspekt dieses Vorhabens ist die Dimerisierung von Cycloallenen, wobei neben sechsgliedrigen Spezies auch eine sieben-, eine acht- und eine neungliedrige Verbindung studiert werden sollen. Es wird Aufschluss über die Faktoren erhofft, die in bisher vier bekannten Fällen verursachen, dass Enantiomerenpaare Produkte anderer Konfiguration ergeben als Homomerenpaare.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen