Cellulose als Trägermaterial und Ligand für Organometallkatalysatoren

• Antragsteller: Professor Dr. Jürgen Heck
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 1997 bis 2010
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5276012

Der Methyl-4,6-O-benzyliden-b-D-glucopyranosidato-kO2,kO3-Ligand soll als Modell-Ligand für Cellulose in seinen Komplexeigenschaften untersucht werden. Das Projekt ist dazu in zwei Teilprojekte aufgegliedert: Zum ersten Teilprojekt gehören Arbeiten, in denen bereits von uns in der ersten Förderperiode synthetisierte, zweikernige Glucopyranosidato-kO2,kO3-titan- und -zirconium-Komplexe auf ihre Beständigkeit und Selektivität in Halogeno-Alkyl-Austauschreaktionen (Salzmetathese) getestet werden sollen. Zusätzlich sollen die neuen chiralen Komplexe hinsichtlich ihres stereodirigierenden Einflusses in AlkylÜbertragungsreaktionen auf organische Carbonylsubstrate und in Aldolreaktionen sowie in Olefin-Polymerisationen geprüft werden. Der zweikernige Zirconat-Komplex mit seiner C2-symmetrischen Kavität, die das synthesebedingte Ammoniumion über eine H-Brücke bindet, soll eingehend auf eine Wirt-Gast-Komplexbildungsmöglichkeit mit anderen Kationen beforscht werden. Im zweiten Teilprojekt soll die Koordinationfähigkeit der 2,3Position des Glucopyranosidato-kO2,kO3-Liganden mit weiteren Organometall-Komplexen gezeigt werden, die mindestens über zwei Halogenoliganden für die Substitution mit den Sauerstoffatomen der Glucopyranosidato-kO2,kO3-Liganden verfügen. Es soll die zentrale Frage beantwortet werden, welche strukturellen Bedingungen die Synthese ein- oder zweikerniger GlucopyranosidatokO2,kO3-Komplexe bevorzugen. Entsprechende einkernige Carbenkomplexe vom Schrocktyp wären beispielsweise für enantioselektive Olefin-Metathesereaktionen von Interesse, einkernige Glucopyranosidato-kO2,kO3-Carbonylkomplexe könnten als CO-freisetzende Verbindungen für medizinische Fragestellungen Bedeutung erlangen.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen