Geometric and kinetic H/D-isotope effects of dynamics in intramolecular hydrogen bands: Experiment and theory

• Applicant: Professor Dr. Jörn Manz
• Subject Area: Theoretical Chemistry: Electronic Structure, Dynamics, Simulation
• Term: from 2002 to 2008
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5349716

• Final Report Year: 2008

Final Report Abstract

Kinetische und geometrische H/D-lsotopeneffekte von Modellsystemen mit intramolekularen NHN- Wasserstoffbrücken und ultraschnellen H-Übertragungen wurden NMR-spektroskopisch bestimmt und erfolgreich mit theoretischen Methoden modelliert. Dazu wurden sowohl experimentelle wie theoretische Techniken weiterentwickelt. Bei kleinen Barrieren für die H-Übertragungen ergeben sich überraschenderweise grosse Umgebungseffekte, obwohl die untersuchten Reaktionen ohne Ladungsübertragungen ablaufen. Die beobachteten Umgebungseffekte stellen eine Herausforderung an die Theorie dar, die in Zukunft durch die Einbeziehung von elektrischen Feldern modelliert werden könnten.

Publications

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• Isotope and Phase Effects on the Proton Tautomerism in Polycrystalline Porphycene revealed by NMR
  J. M. Lopez del Amo, U. Langer, C. Hoelger, G. Buntkowsky, H. M. Vieth, M. F. Shibl, 0. Kühn, M. Bröring, H. H. Limbach