Funktionalisierte 1,4-Cyclohexadiene in radikalischen Reaktionen

• Antragsteller: Professor Dr. Armido Studer
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2002 bis 2008
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5394270

An 3-Position silylierte 1,4-Cyclohexadiene wurden von uns erfolgreich als umweltfreundliche Zinnhydrid-Ersatzreagentien in verschiedenen radikalischen Reaktionen eingesetzt. Es zeigte sich, dass silylierte Cyclohexadienylradikale sehr effizient unter Rearomatisierung Silylradikale liefern. Im Rahmen des hier vorgeschlagenen Projektes sollen neue funktionalisierte Cyclohexadiene hergestellt und in radikalischen Umsetzungen eingesetzt werden. So planen wir borsubstituierte 1,4-Cyclohexadiene als radikalische Hydroborierungsreagentien zu entwickeln. Des weiteren sollen metallierte Cyclohexadiene als Vorläufer zur Erzeugung von übergangsmetallzentrierten Radikalen dienen. In einem Teilprojekt planen wir die metallierten Cyclohexadiene als Allylierungsmittel in stereoselektiven ionischen Reaktionen einzusetzen. Als erste Anwendung dieser neuartigen Allylierungsmittel soll eine sehr effiziente kurze Synthese zu biologisch aktiven g-Butyrolactonen entwickelt werden. Ferner sollen die metallierten Cyclohexadiene in Tandem-Allylierungs-Diels-Alder-Reaktionen zum Aufbau von komplexen tricyclischen Kohlenstoffgerüsten eingesetzt werden.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen