Nutzung residualer dipolarer Kopplungen zur Strukturbestimmung organischer Moleküle
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Ziel dieses Projektes war es zu zeigen, dass residuale dipolare Kopplungen (RDCs) aufgrund ihrer Winkel- und Distanzabhängigkeit eine andere Qualität für die Strukturbestimmung organischer Verbindungen als konventionelle NMR-Parameter haben. Dies wurde an einem Molekül mit zwei benachbarten stereogenen Zentren (einem a-Methylen-y-butyrolacton) exemplarisch gezeigt, dessen relative Konfiguration nur unter Verwendung von RDCs eindeutig (zu trans) bestimmt werden konnte. Ein weiteres Ziel des Projektes war die Entwicklung von Alignmentmedien auf Homopolypeptidbasis. Hier konnten durch Metallvermiltelte Polymerisation von N- Carbonsäureanhydriden PBLGs und PBDGs verschiedenster Molmassen hergestellt werden. Speziell die hochmolekularen PBL/DGs sind für eine Anwendung als Orientierungsmedien besonders interessant, da sie aufgrund der gesunkenen kritischen Konzentration der flüssigkristallinen Phase eine geringere Orientierung induzieren, als die kommerziell erhältlichen PBLGs. Dies führt zu sehr stark verbesserten Orientierungseigenschaften. Durch die Synthese von PBDG wurde auch Zugang zu diesem Enantiomer des Flüssigkristalls geschaffen, welches kommerziell nicht mehr erhältlich ist. Dies ist vor allem im Hinblick auf die Entwicklung einer Methode zur Bestimmung der absoluten Konfiguration interessant. Ein weiteres Ziel war die Etablierung von Meßmethoden für Kopplungskonstanten. Hier stellte sich heraus, dass es besonders wichtig ist, auf die Bestimmbarkeit des Vorzeichens der Kopplungskonstante zu achten. Aus diesem Grund sind Pulssequenzen zu bevorzugen, die auf dem E.COSY Prinzip beruhen.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Determination of the relalive configuration of a five-membered ring compound using RDCs, Angew. Chem. 2006, J18, 4566-4571, Angew. Chem. InL Ed 2006, 45, 4455-4460
C. M. Thiele, A. Marx, R. Berger, J. Fischer, M. Biel, A. Giannis
- J-modulated ADEQUATE experiments using different kinds of refocusing pulses, Magn. Res. Chem. 2007, 45, 889-894
C. M. Thiele, W. Bermel
- How different are diastereomorphous orientations of enantiomers in the liquid crystalline phases of PBLG and PBDG: a case study, Magn. Reson. Chem. 2009, 47, 734-740
A. Marx, V. Schmidts, C. M. Thiele
- Orientational Properties of Poly-y-benzyl-L-glulamate: Influence of Molecular Weight and Solvent on Order Parameters of the Solute, Chem. Eur. J. 2009, 75, 254-260
A. Marx, C. M. Thiele
