Chirale Lithiumalkylbasen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Im Rahmen des Fortsetzungsantrages ist es gelungen, wichtige Forschungsergebnisse und Erkenntnisse auf dem Gebiet der chiralen Lithiumalkylbasen zu erhalten. Durch Kristallisation und Durchführung von Einkristallröntgenstrukturanalysen vielfältiger lithiierter Aggregate, konnte ein tieferer Einblick in diese Thematik gewonnen werden. Mit Chinuclidin konnte ein Ligand etabliert werden, der neue synthetische Wege, wie der erstmaligen direkten Lithiierung von TMS eröffnet. Bisher kinetisch stark gehemmte Reaktionen und die damit verbundenen Produkte können somit wesentlich besser zugänglich gemacht werden. Weitgehende Untersuchungen zum gezielten Halogen-Lithium-Austausch konnten durchgeführt werden und somit ein tiefergehendes Verständnis dieses Reaktionstyps erzielt werden. Synthesen einfacher Lithiumalkyle mittels Halogen-Lithium-Austausch können somit in Zukunft wesentlich besser geplant und durchgeführt werden. Im Bereich neuartiger planarchiraler Systeme konnten mit Hilfe der intensiven Untersuchung der bislang unerschlossenen enantiomerenreinen 1’Lithiierung eine Vielzahl neuartiger, enantiomerenreiner N,P-S-Ligandensysteme synthetisiert werden. Diese Stoffklasse kann in Zukunft besonders als Ligand oder als Baustein für Materialien interessant werden. Im Zuge von 2D-NMR-Korrelationsexperimenten in Lösung mit Hilfe der DOSY-Methode in der Arbeitsgruppe Stalke, konnte ein Wissenstransfer in die eigenen Arbeitsgruppe stattfinden. Durch gezielte Untersuchung von Silicium, Schwefel- und Phospor-haltigen Verbindungen konnte der Effekt der Heteroatome auf den Verlauf von Lithiierungen erschlossen werden. Insbesondere im Falle von Phosphor gelang die Kristallisation von enantiomerenreinem monolithiiertem Dimethylphosphinoboran und damit verbunden die Umsetzung zu enantiomerenreinen Produkten in einem Enantiomerenverhältnis ≥99:1.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- “Unexpected Direct Dilithiation of a Prochiral Phosphino Borane”, Chem. Commun. 2010, 46, 4719-4721
V. H. Gessner, S. Dilsky, C. Strohmann
- „Synthesis of P-Stereogenic Compounds via Kinetic Deprotonation and Dynamic Thermodynamic Resolution of Phosphine Sulfides: Opposite Sense of Induction Using (−)-Sparteine” J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13922-13927
J. J. Gammon, V. H. Gessner, G. R. Barker, J. Granander, A. C. Whitwood, C. Strohmann, P. O’Brien, B. Kelly
- „A Diastereomerically Enriched, Dimeric Organolithium Compound and the Stereochemical Course of its Transformations”, Chem. Commun. 2012, 48, 2492-2494
C. Unkelbach, B. C. Abele, K. Lehmen, D. Schildbach, B. Waerder, K. Wild, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c1cc15872d) - „Preparation of Aminomethyl Functionalised Silanes via an α-lithiated Amine: From their Synthesis, Stability and Crystal Structures to Stereochemical Issues“, Dalton Trans. 2012, 41, 3452-3460
V. H. Gessner, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c2dt12163h) - „Catalytic and Stereoselective ortho-Lithiation of a Ferrocene Derivative”, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9836-9840
P. Steffen, C. Unkelbach, M. Christmann, W. Hiller, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201303650) - From an α-Functionalized Silicon-Stereogenic N,O-Silane to a Monomeric and Tetracoordinate tBuLi Adduct with Lithium-Centered Chirality. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 8167-8171
J.O. Bauer, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201404255) - Unexpected Structural Motifs in Diamine Coordination Compounds with Allyllithium. Chem. Commun. 2014, 50, 2532-2534
P.K. Eckert, B. Schnura, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c3cc48873j) - „Stereoselective Synthesis of Silicon-Stereogenic Aminomethoxysilanes: Easy Access to Highly Enantiomerically Enriched Siloxanes“, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 720-724
J. O. Bauer, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201307826) - Exploring Planar Chiral Amino Siloxides. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 8295-8298
C. Golz, P. Steffen, C. Strohmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/anie.201703701)
