Chiral Alkyllithium Bases
Final Report Abstract
Im Rahmen des Fortsetzungsantrages ist es gelungen, wichtige Forschungsergebnisse und Erkenntnisse auf dem Gebiet der chiralen Lithiumalkylbasen zu erhalten. Durch Kristallisation und Durchführung von Einkristallröntgenstrukturanalysen vielfältiger lithiierter Aggregate, konnte ein tieferer Einblick in diese Thematik gewonnen werden. Mit Chinuclidin konnte ein Ligand etabliert werden, der neue synthetische Wege, wie der erstmaligen direkten Lithiierung von TMS eröffnet. Bisher kinetisch stark gehemmte Reaktionen und die damit verbundenen Produkte können somit wesentlich besser zugänglich gemacht werden. Weitgehende Untersuchungen zum gezielten Halogen-Lithium-Austausch konnten durchgeführt werden und somit ein tiefergehendes Verständnis dieses Reaktionstyps erzielt werden. Synthesen einfacher Lithiumalkyle mittels Halogen-Lithium-Austausch können somit in Zukunft wesentlich besser geplant und durchgeführt werden. Im Bereich neuartiger planarchiraler Systeme konnten mit Hilfe der intensiven Untersuchung der bislang unerschlossenen enantiomerenreinen 1’Lithiierung eine Vielzahl neuartiger, enantiomerenreiner N,P-S-Ligandensysteme synthetisiert werden. Diese Stoffklasse kann in Zukunft besonders als Ligand oder als Baustein für Materialien interessant werden. Im Zuge von 2D-NMR-Korrelationsexperimenten in Lösung mit Hilfe der DOSY-Methode in der Arbeitsgruppe Stalke, konnte ein Wissenstransfer in die eigenen Arbeitsgruppe stattfinden. Durch gezielte Untersuchung von Silicium, Schwefel- und Phospor-haltigen Verbindungen konnte der Effekt der Heteroatome auf den Verlauf von Lithiierungen erschlossen werden. Insbesondere im Falle von Phosphor gelang die Kristallisation von enantiomerenreinem monolithiiertem Dimethylphosphinoboran und damit verbunden die Umsetzung zu enantiomerenreinen Produkten in einem Enantiomerenverhältnis ≥99:1.
Publications
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