Wechselwirkungen koordinativ gesättigter, kationischer Mehrkernkomplexe des Pt und Pd mit DNA: Einfluss von Form, Größe und Ladung

• Antragsteller: Professor Dr. Bernhard Lippert
• Fachliche Zuordnung: Biologische und Biomimetische Chemie
• Förderung: Förderung von 2007 bis 2011
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 59389943

• Erstellungsjahr: 2012

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Zusammenfassend lässt sich feststellen, dass trotz einiger Widrigkeiten eine Reihe schöner Ergebnisse erzielt werden konnten. Diese beinhalteten vor allem die präparativen Aspekte des Projekts, da sie diverse neue molekulare Architekturen zeitigten. Leider betrafen sie aber weniger die Untersuchungen zu Wechselwirkungen mit DNA und deren Folgen auf die Struktur von DNA. Die Schwierigkeiten bei der Interpretation der AFM Bilder wurden unterschätzt. M.E. lassen sich aus den erhaltenen Bildern allenfalls qualitative und phänomemologische Rückschlüsse ziehen. Ähnlich wie im Fall der Wechselwirkungen tripelhelicaler Metallkomplexe mit DNA Dreiwegkreuzungen erlaubte erst die Röntgenstrukturanalyse die richtige Interpretation der AFM‐ und NMR‐Daten. Auch die CD‐ und LD‐Messungen an ausgewählten Beispielen scheinen nur eine grob qualitative Aussage über DNA‐Veränderungen zu erlauben, die durch unsere kationischen Mehrkernkomplexe hervorgerufen werden. Bei kritischer Würdigung der von uns erzielten Ergebnisse steht für mich fest, dass mit den verschiedenen molekularen Architekturen erst jetzt eine möglicherweise zielführende Studie zur Beeinflussung der DNA‐Struktur sinnvoll ist, wie sie in meinem Antrag wohl etwas vorschnell avisiert worden war.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• "Cyclic, trinuclear PdII complex of cytidine with pronounced double‐cone structure". J. Inorg. Biochem. 102, 1134 (2008)
  W.‐Z. Shen, B. Lippert
  
• "Hybrids between classical and metallacalix[4]arenes based on uracil and cis‐PtIIL2 entities (L = P(Ph)3 or L2 = 2,2´‐bipyridine)". Dalton Trans., 9120 (2009)
  N. Das, P. J. Sanz Miguel, A. Khutia, M. Lazar, B. Lippert
  
• "On the many roles of NH3 ligands in mono‐ and multinuclear complexes of paltinum". Dalton Trans., 10774 (2009)
  P. J. Sanz Miguel, M. Roitzsch, L. Yin, P. M. Lax, L. Holland, O. Krizanovic, M. Lutterbeck, M. Schürmann, E. C. Fusch, B. Lippert
  
• “[NO3⊂{(en)Pt(2,2'‐bpz)}3]NO3(SO4)2: Snapshot of nitrate insertion into a cationic Pt3 metallacycle or simply a packing effect?”. Dalton Trans., 6386 (2010)
  A. Galstyan, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “Electrostatics plus O‐π interactions rather than “directed” hydrogen bonding keep SO42– in a triangular Pt3Pd3‐tris(2,2'‐bipyrazine) host”. Chem. Eur. J. 16, 5577 (2010)
  A. Galstyan, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “Isomerism with metallacalix[4]arenes of the non‐symmetrical pyrimidine nucleobase cytosine: How connectivity and rotamer state determine the topology of multinuclear derivatives”. Inorg. Chem. 49, 7635 (2010)
  A. Khutia, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “Molecular Architectures Derived from metal Ions and the Flexible 3,3’‐Bipyridine Ligand. Unexpected Dimer with Hg(II)”. Bioinorg. Chem. Appl. 2010, 169054 (2010)
  A. Khutia, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “A “directed” approach toward a cationic molecular square containing four isonicotinamidate ligands and (4+2) (en)PtII metal entities”. Inorg. Chim. Acta 374, 453 (2011)
  A. Galstyan, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “C3–Symmetric Pt3Pd3 Purine Vases Based on a Metal Coordination Motif Involving the Pyrimidinic N1 and N3 Sites”. Chem. Eur. J., 17, 9283 (2011)
  S. Ibáñez, F. M. Albertí, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “Discrete Molecular Squares {[(en)M(CN)]4}4+ Derived from [(en)M(CN)2] (M = PtII, PdII)”. Eur. J. Inorg. Chem. 1649 (2011)
  A. Galstyan, P. J. Sanz Miguel, J. Wolf, E. Freisinger, B. Lippert
  
• “Metallatriangles and metallasquares: The diversity behind structurally characterized examples and the crucial role of ligand symmetry”. Chem. Soc. Rev., 40, 4475 (2011)
  B. Lippert, P. J. Sanz Miguel
  
• “Supramolecular Isomerism of 2,2'‐Bipyrazine Complexes with cis‐(NH3)2PtII: Ligand Rotational State and Sequential Orientation Determine the 3D Shape of Metallacycles”. Chem. Eur. J., 17, 10771 (2011)
  A. Galstyan, W.‐Z. Shen, E. Freisinger, H. Alkam, R. Hiller, P. J. Sanz Miguel, M. Schürmann, B. Lippert
  
• “„Directed“ Assembly of Metallacalix[n]arenes with Pyrimidine Nucleobase Ligands of Low Symmetry. Derivatives of cis‐[a2M(cytosine‐N3)2]2+ with n = 4 and 6”. Chem. Eur. J. 17, 4195 (2011)
  A. Khutia, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert
  
• “„Directed” Assembly of Metallacalix[n]arenes with Pyrimidine Nucleobase Ligands of Low Symmetry. Interchanging Metals in Mixed‐Metal Metallacalix[4]arenes, and Putting Additional Metals to Exocyclic Groups”. Chem. Eur. J. 17, 4205 (2011)
  A. Khutia, P. J. Sanz Miguel, B. Lippert