Arin-Radikalchemie
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die Anwendung von Arinen als Radikalakzeptoren wurde im Rahmen dieses Projektes demonstriert. Das stabile TEMPO-Radikal (2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyl-1-oxyl) addiert an verschiedene orthosubstituierte Benzine und die daraus erzeugten Arylradikale gehen 5-exo und 6-endo Zyklisierungen ein. Die zyklisierten Radikale werden schließlich mit TEMPO abgefangen. Die entwickelte Methode bietet über einen konzeptionell neuen Ansatz einen schnellen Zugang zu Dihydrobenzofuranen, Oxindolen und Sultonen. Es wurde auch festgestellt, dass die weitaus anspruchsvollere intermolekulare Transformation mit einem Überschuss an Alkenakzeptor realisiert werden kann. Die Reaktion verwendet ein in situ erzeugtes Arin, TEMPO und ein Alken und der Prozess kann als Oxyalkylierung eines Arins mit einem zusätzlichen Oxidationsschritt betrachtet werden. Darüber hinaus konnte auch eine radikalische Addition von TEMPO-Radikalen an Arine mit anschließendem Wasserstoffatomtransfer des so gebildeten Arylradikals und anschließendem Abfangen des translozierten C-Radikals mit TEMPO erreicht werden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
-
Arynes as Radical Acceptors: TEMPO‐Mediated Cascades Comprising Addition, Cyclization, and Trapping. Angewandte Chemie International Edition, 60(2), 711-715.
Scherübl, Maximilian; Daniliuc, Constantin G. & Studer, Armido
-
Intermolecular radical oxyalkylation of arynes with alkenes and TEMPO. Chemical Science, 15(34), 13712-13716.
Bhattacharya, Debkanta; Scherübl, Maximilian; Daniliuc, Constantin G. & Studer, Armido
